1.本发明填充改性玻化微珠微珠的防水卷材技术实现要素

1.本发明涉及防水卷材技术领域，具体涉及一种填充改性玻化微珠的防水卷材。

背景技术：

2.在胎体上浸渍沥青或高分子防水材料制成的防水材料产品以卷材的形式提供，称为防水卷材。按主要成分分为沥青防水卷材、聚合物改性沥青防水卷材和合成聚合物防水卷材；轮胎卷材、玻璃布轮胎卷材和聚乙烯轮胎卷材。防水卷材要求具有良好的耐水性、对温度变化的稳定性（高温不流动、不起泡、不混乱；低温不脆化）、一定的机械强度、伸长率和抗断裂性。具有一定的柔韧性和抗老化性能。

3.防水卷材主要用于建筑墙体、屋顶、隧道、高速公路、垃圾填埋场等，是一种可卷成卷以抵抗外界雨水和地下水渗漏的柔性建筑材料产品，作为非-工程基础与建筑物之间的渗漏连接，是整个工程的第一道防水屏障，在整个工程中起着至关重要的作用。

技术实施要素：

4.本发明的目的在于提供一种填充改性玻璃化微珠的防水膜，以解决现有技术中存在的问题。

5.一种填充改性玻璃化微珠的防水膜，其特征在于，自上而下有1.5～2.5mm厚的表面保护层，0.8～ 1.2mm厚胶层，0.1～0.3mm隔离层。

6.作为优化，表面保护层，按重量份计，主要包括：环氧树脂70-90份、改性玻化微球30-40份、聚氨酯20-30份、超支化40-50份多晶硅、乙二胺4～6份、增塑剂10～15份。

7.作为优化，胶层，按重量份计，主要包括：eva树脂80-100份、乙烯基三甲氧基硅烷8-20份、三异硬脂酰钛酸异丙酯8-20份和钛酸三异丙酯1-3份。滑石。

8.作为一种优化，隔离层是通过在光热胶层表面层压聚乙烯薄膜形成的。

9.作为一种优化，改性玻璃化微珠填充防水膜主要包括以下制备步骤：

10.(1)将中空多孔玻璃化微球、乙烯基三甲氧基硅烷、纯水和无水乙醇按质量比1:1:1:8～1:1:2:10混合均匀，混合均匀，在20-30℃、30-40khz超声2-3小时，得到改性玻璃化微球；

11.(2)环氧树脂、改性玻璃微球、聚氨酯、超支化多晶硅、乙二胺和增塑剂按质量比70:30:20:40:4:10～90:40:30混合:50:6:15 搅拌均匀，180～220℃，800～1000r/min搅拌40～50min，然后加入环氧树脂料0.01～0.03倍的偶氮二异庚腈继续搅拌搅拌3～5min，放入120～130℃的铸辊中轧至1.5～2.5mm厚，80～100℃静置4～6h，冷却至室温自然制备表面保护层；

12.(3)将eva树脂放入熔锅中加热至170～180℃，300～500r/min搅拌10min，然后加入eva树脂块0. 1～0.2倍乙烯基三甲氧基硅烷、eva树脂质量0.1～0.2倍三异硬脂酰钛酸异丙酯、eva树脂质量0.01～0.03将滑石粉加倍，继续搅拌50～60min，然后上流

在120～130℃的滚压机中滚压至厚度0.8～1.2mm，冷却至室温，得到粘合层；

13.(4)将胶粘剂层等面积贴在复合树脂层上，然后层压一层厚度为0.1～0.3mm in的聚乙烯薄膜在等面积的胶粘层上进行层压，制备填充改性玻璃化微珠的防水膜。

14.作为优化，步骤(1)中所述的中空多孔玻璃化微球的制备方法如下：将原硅酸乙酯和无水乙醇以1:6:1的质量比混合： 10 均质后，在10～30℃、200～300r/min的搅拌条件下，以0.1～0.2ml/s滴定至质量分数为原硅酸乙酯质量的10-15倍15~ 20%氨水，滴定后继续搅拌30~40min，过滤，无水乙醇洗涤3~5次，放入内衬聚四氟乙烯的反应釜中，加入无水乙醇至总容量70%，然后加入碳酸氢铵0.5～0.8倍原硅酸乙酯质量混合均匀，关闭反应釜，50～60℃恒温加热6～8h，然后冷却至室温过滤后，依次用去离子水和无水乙醇洗涤3～5次，在300～500℃静置4～6小时，冷却至室温制备。

15.作为优化，步骤(2)的环氧树脂为双酚a型环氧树脂。

16.作为优化，该步骤(2)中超支化多晶硅的制备方法如下：乙基二烯丙基硅烷和正己烷的质量比为1:5~1:8。混合好，然后加入乙基二烯丙基硅烷质量0.03～0.05的二乙烯基四甲基二硅氧烷铂盐，在70～80℃，500～800r/min搅拌回流4～6小时，静置制备在 20 至 30°C 和 1 至 2 kpa 下 3 至 4 小时。

17.作为优化，步骤(2)中的增塑剂为邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸二乙酯中的一种或多种酯混合。

18.作为优化步骤(4)压制方法为：40～50℃，1.3～1.5mpa压制20～25min。

19.与现有技术相比，本发明实现的有益效果是：

20.在填充改性玻化微球的防水卷材的制备中，将环氧树脂、改性玻化微球、聚氨酯、超支化多晶硅、乙二胺、增塑剂和偶氮二异庚腈混合浇注成型形成表面保护层，将eva树脂、乙烯基三甲氧基硅烷、三异硬脂酰钛酸异丙酯、滑石通过铸轧混合。通过压制得到胶层，将胶层粘贴在表面保护层上，然后在胶层上粘贴聚乙烯薄膜，压制得到填充改性玻化微珠的防水卷材。

21.首先将原硅酸乙酯自行聚合沉积，加入碳酸氢铵制成中空多孔玻璃微球，与乙烯基三甲氧基硅烷反应生成中空多孔玻璃微球。得到改性玻璃化微球，中空多孔结构在改性时具有更多的改性表面，其他组分可以交联和缠结在中空多孔结构中。在本体中分散，随后偶氮二异庚腈在高温下产生氮自由基，引发乙烯基三甲氧基硅烷上的乙烯基和超支化多晶硅上的乙烯基聚合形成硅碳交联网络，并与环氧树脂交联形成互穿网络结构-链接网络，

22.其次，乙基二烯丙基硅烷与自身的氢化硅烷化反应形成超支化多晶硅，支化端含有大量乙烯基形成硅碳交联网络，超支化多晶硅与硅碳交联碳烷形成的网络具有良好的疏水性，从而提高了改性玻化微珠填充防水卷材的防水性能。

详细方法

23.下面结合本发明实施例对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整的描述。显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。. 基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，皆属本领域普通技术人员所获得的

属于本发明的保护范围。

24.为了通过以下实施例对本发明提供的方法进行详细说明，以下实施例制备的改性玻璃化微珠填充防水卷材各项指标的测试方法如下：

25.防水性能：将各实施例中得到的改性玻璃化微珠填充防水膜与对比例的材料尺寸、形状相同。去除隔离膜后，在同一个水杯中覆盖表面保护层的一侧。将等量的水放入水杯中，并在相同的较高温度下放置相同的时间，冷却至室温，称重，记录失水量。

26.抗断裂性：将各实施例得到的改性玻化微珠填充防水卷材取与对比例材料相同的尺寸和形状，按照gb/ t 23457。

27.示例1

28.一种改性玻化微珠填充防水卷材，该改性玻化微珠填充防水卷材主要包括以下制备步骤：

冷却至室温，得到中空多孔玻璃微球。将中空多孔玻璃微球、乙烯基三甲氧基硅烷、纯水和无水乙醇按质量比1:1:1:8混合均匀，20℃、30khz超声处理3h得到改性玻璃化微球；

30.(2)将乙基二烯丙基硅烷和正己烷按1:5的质量比混合，然后加入质量为0.03的乙基二烯丙基硅烷，乙撑四甲基二硅氧烷铂盐，70℃搅拌回流℃，500r/min，6h，20℃，1kpa，4h，制备超支化多晶硅；将环氧树脂、改性玻化球、聚氨酯、超支化多晶硅、乙二胺、邻苯二甲酸二丁酯按质量比70混合均匀:30:20:40:4:10，180°C乙烯制乙醇，800 r/min搅拌50 min，然后加入环氧树脂质量0.01次的偶氮二异庚腈，继续搅拌5分钟，放置在120℃的流延辊中滚压至2mm厚，80℃静置6小时，自然冷却至室温，得到表面保护层。

31.(3)将eva树脂放入熔锅中加热至170℃，300r/min搅拌10min，然后加入eva树脂团0.1～0.2倍乙烯基三甲氧基硅烷、0.1倍eva树脂、钛酸三异硬脂酰异丙酯、0.01倍eva树脂滑石粉，继续搅拌60min，然后放入120℃的铸轧机中滚压至1mm厚，冷却至室温，得到胶层；

32.(4)将胶层等面积贴在复合树脂层上，然后在胶层上等面积贴上0.1mm厚的聚乙烯薄膜。在80 ℃，1.3mpa加压25min，得到填充改性玻璃化微珠的防水膜。

33.示例 2

34.一种改性玻化微珠填充防水卷材，该改性玻化微珠填充防水卷材主要包括以下制备步骤：

冷却至室温，得到中空多孔玻璃微球。中空多孔玻璃微球，乙烯基三甲氧基硅烷，纯

将水和无水乙醇按质量比1:1:1:9混合均匀，25℃、35khz超声处理2.5h，得到改性玻璃化微球；

36.(2)将乙基二烯丙基硅烷和正己烷以1:6的质量比混合，然后加入质量为0.04的乙基二烯丙基硅烷。乙烯四甲基二硅氧烷铂盐，搅拌回流至75℃，600r/min 5h，25℃静置1.5kpa3.5h，得到超支化多晶硅；混合环氧树脂、改性玻化微球、聚氨酯、超支化多晶硅、乙二胺、质量比为80:35:25:45:5:12的邻苯二甲酸二丁酯。200℃，900 r/min搅拌45min，然后加入偶氮二异庚腈与环氧树脂质量0.02倍，继续搅拌4min，放入125℃的流延辊中滚压至2mm厚，90℃静置5h，自然冷却至室温，得到表面保护层；

37.(3)将eva树脂放入熔锅中加热至175℃，400r/min搅拌10min，然后加入0.15倍质量的乙烯基三甲氧基硅烷、三异硬脂酰钛酸异丙酯 0.15 倍 eva 树脂和滑石粉 0.02 倍 eva 树脂，继续搅拌 55min，然后放入铸辊在125℃的压力机中轧制至1mm的厚度，冷却至室温，得到粘合层；

38.(4)将胶层等面积贴在复合树脂层上，然后在胶层上等面积贴上0.1mm厚的聚乙烯薄膜。90° C、1.4mpa 22min，得到填充改性玻璃化微珠的防水膜。

39.示例 3

40.一种改性玻化微珠填充防水卷材，该改性玻化微珠填充防水卷材主要包括以下制备步骤：

冷却至室温，得到中空多孔玻璃微球。将中空多孔玻璃微球、乙烯基三甲氧基硅烷、纯水和无水乙醇按质量比1:1:2:10混合均匀，30℃40khz超声处理2h，得到改性玻璃化微球；

42.(2)将乙基二烯丙基硅烷和正己烷按1:8的质量比混合，然后加入质量为0.05的乙基二烯丙基硅烷。乙烯四甲基二硅氧烷铂盐乙烯制乙醇，搅拌回流至80℃，800r/min，4h，30℃，2kpa，3h，制备超支化多晶硅；将环氧树脂、改性玻化球、聚氨酯、超支化多晶硅、乙二胺、邻苯二甲酸二丁酯按质量比混合均匀90:40:30:50:6:15，220℃，1000r/min搅拌40min，然后加入偶氮二异庚腈与环氧树脂团0.03次，继续搅拌3分钟，放置在130℃的流延辊中滚压至2mm厚，100℃静置4小时，自然冷却至室温，得到表面保护层；

43.(3)将eva树脂放入熔锅中加热至180℃，500r/min搅拌10min，然后加入质量为eva树脂2倍的乙烯基三甲氧基0.硅烷、钛酸三异硬脂酰异丙酯0.2倍eva树脂，滑石粉0.03倍eva树脂，继续搅拌50分钟，然后放入铸件中辊压机在130℃下压延至1mm厚，冷却至室温，得到胶粘层；

44.(4)将胶层等面积贴在复合树脂层上，然后在胶层上等面积贴上0.1mm厚的聚乙烯薄膜。100℃ ，1.5mpa 20min，制备填充改性玻璃化微珠的防水膜。

45.比较例1

46.一种改性玻化微珠填充防水卷材，该改性玻化微珠填充防水卷材主要包括以下制备步骤：

47.(1)将原硅酸乙酯和无水乙醇按质量比1:8混合，然后在20℃、250r/min搅拌。

然后用质量分数为12倍原硅酸乙酯质量分数0.15ml/s的18%氨水滴定，滴定后继续搅拌35min，过滤，无水乙醇洗涤4次， 400℃静置5小时，冷却至室温得到玻化微球，将玻化微球、乙烯基三甲氧基硅烷、纯水和无水乙醇按质量比1：1：1：9混合，25℃， 35khz超声波2.5h得到改性玻璃化微球；

48.(2)将乙基二烯丙基硅烷和正己烷以1:6的质量比混合，然后加入质量为0.04的乙基二烯丙基硅烷。乙烯四甲基二硅氧烷铂盐，搅拌回流至75℃，600r/min 5h，25℃静置1.5kpa3.5h，得到超支化多晶硅；混合环氧树脂、改性玻化微球、聚氨酯、超支化多晶硅、乙二胺、质量比为80:35:25:45:5:12的邻苯二甲酸二丁酯。200℃，900 r/min搅拌45min，然后加入偶氮二异庚腈与环氧树脂质量0.02倍，继续搅拌4min，放入125℃的流延辊中滚压至2mm厚，90℃静置5h，自然冷却至室温，得到表面保护层；

49.(3)将eva树脂放入熔锅中加热至175℃，400r/min搅拌10min，然后加入15倍eva树脂质量的乙烯基三甲氧基硅烷。 ，三异硬脂酰钛酸异丙酯0.15倍eva树脂和滑石粉0.02倍eva树脂，继续搅拌55min，然后放入压延机中轧制125℃至1mm厚，冷却至室温，得到胶层；

50.(4)将胶层等面积贴在复合树脂层上，然后在胶层上等面积贴上0.1mm厚的聚乙烯薄膜。90° C、1.4mpa 22min，得到填充改性玻璃化微珠的防水膜。

51.比较例2

52.一种改性玻化微珠填充防水卷材，该改性玻化微珠填充防水卷材主要包括以下制备步骤：

53.(1)原硅酸乙酯和无水乙醇按质量比1:8混合均匀，在20℃、250r/min的搅拌条件下，加入0.15ml/用质量分数为18%的12倍原硅酸乙酯质量的氨水中滴定，滴定后继续搅拌35分钟，过滤，无水乙醇洗涤4次，放入衬有聚四氟乙烯的反应液中反应釜，加入无水乙醇至总容量的70%，然后加入碳酸氢铵0.原硅酸乙酯质量的6倍，混匀，关闭反应釜，55℃恒温加热7h ，然后冷却至室温后过滤，依次用去离子水和无水乙醇洗涤4次，400℃静置5h，冷却至室温，得到中空多孔玻璃微球；

54.(2)将乙基二烯丙基硅烷和正己烷按1:6的质量比混合，然后加入质量为0.04的乙基二烯丙基硅烷。乙烯四甲基二硅氧烷铂盐，搅拌回流至75℃，600r/min 5h，25℃静置1.5kpa3.5h，得到超支化多晶硅；混合环氧树脂、中空多孔玻化微球、聚氨酯、超支化多晶硅、乙二胺，与邻苯二甲酸二丁酯质量比为80:35:25:45:5:12。200℃，900 r/min搅拌45min，然后加入偶氮二异庚腈与环氧树脂质量0.02倍，继续搅拌4min，放入125℃的流延辊中滚压至2mm厚，90℃静置5h，自然冷却至室温，得到表面保护层；

55.(3)将eva树脂放入熔锅中加热至175℃，400r/min搅拌10min，然后加入15倍eva树脂质量的乙烯基三甲氧基硅烷。 ，三异硬脂酰钛酸异丙酯0.15倍eva树脂和滑石粉0.02倍eva树脂，继续搅拌55min，然后放入压延机中轧制125℃至1mm厚，冷却至室温，得到胶层；

56.(4)将胶层等面积贴在复合树脂层上，然后在胶层上等面积贴上0.1mm厚的聚乙烯薄膜。90° C、1.4mpa 22min，得到填充改性玻璃化微珠的防水膜。

57.比较例3

58.一种改性玻化微球填充防水卷材，改性玻化微球填充防水卷材主要包括

以下准备步骤：

冷却至室温，得到中空多孔玻璃微球。将中空多孔玻璃微球、乙烯基三甲氧基硅烷、纯水和无水乙醇按质量比1:1:1:9混合均匀，在25℃、35khz超声2.5h下得到改性玻璃化微球；

60.(2)环氧树脂、改性玻璃化微球、聚氨酯、乙二胺、邻苯二甲酸二丁酯按质量比80:35:25:5:12混合均匀，200℃搅拌，900r /min 45min，然后加入偶氮二异庚腈和环氧树脂质量 0.02 次，继续搅拌 4min，放入流延辊中，在 125°C 下滚压至 2mm 厚，在 90°C 下静置5小时，自然冷却至室温，得到表面保护层；

61.(3)将eva树脂放入熔锅中加热至175℃，400r/min搅拌10min，然后加入15倍eva树脂质量的乙烯基三甲氧基0.硅烷、三异硬脂酰钛酸异丙酯0.15倍eva树脂和滑石粉0.02倍eva树脂，继续搅拌55min，然后放入流延辊在125℃的压力机中滚压至1mm的厚度，冷却至室温，得到粘合层；

62.(4)将胶层等面积贴在复合树脂层上，然后在胶层上等面积贴上0.1mm厚的聚乙烯薄膜。90 ℃，1.4mpa 22min，得到填充改性玻璃化微珠的防水膜。

63.效果示例

图6 下表1为本发明实施例1～3和比较例1～3的改性玻璃化微珠填充防水膜的防水性能和抗断裂性能分析结果。

[0065] [0066]

表格1

[0067]

对比表1中实施例1-3和对比列1-3的实验数据可以发现，本发明改性的填充物

玻化微珠防水膜具有良好的防水性能和抗断裂性。

[0068]

对比实施例1、2、3和对比列1的实验数据可以发现，实施例1、2、3的断裂强度高于对比实施例1，表明使用的玻化微珠具有中空多孔结构，改性时可以有更多的改性表面，并且可以使其他组分交联缠绕在中空多孔结构中，从而提高防水体积的改性玻璃化微珠。对比实施例1、2、3和对比列2的实验数据可以发现，实施例1、2、3的抗断裂能力与对比实施例相比2强度高，表明用乙烯基三甲氧基硅烷对中空多孔玻璃珠的改性提高了中空多孔玻璃珠的整体分散性，其次是偶氮二异庚腈在高温下的分散性。氮自由基，引发乙烯基三甲氧基硅烷上的乙烯基和超支化多晶硅上的乙烯基聚合，形成硅碳交联网络，并与环氧树脂交联网络形成互穿网络结构，从而提高材料的抗断裂性。改进了填充改性玻璃化微珠的防水膜；从实施例1、2、3和对比列3的实验数据对比可以发现，实施例1、2、3与对比实施例3相比，失水量低，断裂强度高，说明在偶氮二异庚腈引发下，加入超支化多晶硅可用于乙烯基三甲氧基硅烷。乙烯基进行自由基聚合，与环氧树脂交联网络形成互穿网络结构，从而提高改性玻化微珠填充防水卷材的抗断裂性。硅碳交联网络具有良好的疏水性，从而提高了改性玻化微珠填充防水卷材的防水性能。乙烯基进行自由基聚合，与环氧树脂交联网络形成互穿网络结构，从而提高改性玻化微珠填充防水卷材的抗断裂性。硅碳交联网络具有良好的疏水性，从而提高了改性玻化微珠填充防水卷材的防水性能。乙烯基进行自由基聚合，与环氧树脂交联网络形成互穿网络结构，从而提高改性玻化微珠填充防水卷材的抗断裂性。硅碳交联网络具有良好的疏水性，从而提高了改性玻化微珠填充防水卷材的防水性能。

[0069]

对于本领域技术人员来说，显然本发明不限于上述示例性实施例的细节，而是可以在不背离本发明的精神或基本特征的情况下以其他特定形式实施本发明。发明。因此，实施例在所有方面都应被视为说明性而非限制性的，并且本发明的范围应由所附权利要求而非前述描述限定，因此旨在落入权利要求的范围内。在与 、 等价含义和范围内的所有变化均包括在本发明中。权利要求中的任何符号不应被解释为限制所涉及的权利要求。