聚氨基酸拓扑结构的调控是高分子合成化学研究的一个热点

时间：2022-09-29 15:01:34来源：网络整理

聚氨基酸材料（又称多肽）具有优异的生物相容性和生物降解性，并且富含侧链官能团，使其成为聚乙二醇（PEG）的潜在替代品，聚乙二醇（PEG）已广泛应用于蛋白质药物。美容修饰、手术缝合和人造皮肤。聚氨基酸拓扑结构的调控是高分子合成化学研究的热点。目前已成功开发了一系列开环聚合反应制备直链（嵌段）、星形和梳形结构的聚氨基酸。具有环状拓扑结构的聚氨基酸的研究较少，快速高效制备可控环状聚氨基酸仍然无效。传统的胺类及其衍生物引发的开环聚合可以得到线型聚氨基酸，但聚合时间需要3-7天，且通常伴有副反应；虽然使用新型催化剂和优化聚合条件可以在一定程度上弥补这些不足丁二酸酐的制备，但难以获得分子量可控的聚氨基酸。

近日，由Il Kim教授、釜山大学张宇博士、韩国复旦大学刘仁杰博士组成的研究团队，首次使用咪唑鎓作为开环聚合的预催化剂。通过巧妙的设计。以α-氨基环酸酐单体为原料合成了一系列直链/环状聚氨基酸，并通过多种分析检测方法得到证实。发现在聚合反应10分钟内单体转化率可以达到70%（主要取决于单体的种类和碳酸氢咪唑鎓）。本研究不仅拓宽了以往报道的N-羧基-α-氨基环酐的开环聚合策略，而且大大缩短了聚合反应时间，

烯丙基丁二==琥珀酸酐制法_丁二酸酐的制备_乙烯制备1,4-丁二胺

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作者使用四种具有不同空间和电子特性的咪唑碳酸氢盐分别对四种类型的 N-羧基-α-氨基环状酸酐单体（非极性侧链、苄基或苄氧基）进行开环聚合。氨基甲酸酯保护的极性侧链、酸性侧链和碱性侧链）丁二酸酐的制备，制备具有各种侧链的线性/环状聚氨基酸，并通过核磁共振（NMR）、尺寸排阻色谱法表征线性/环状聚氨基酸（ SEC）和基质辅助激光解吸飞行时间质谱（MALDI-TOF）进一步证实了聚合物的分子结构。初步动力学研究表明聚合反应是可控的，并且作者进一步利用这种聚合反应来合成双嵌段线性/环状聚氨基酸。首先，咪唑鎓碳酸氢盐2b催化L-谷氨酸苄酯-N-羧酸酐（Bn-Glu NCA，1g）单体开环聚合得到大分子引发剂l/c-PBLG，1g完全转化后， l/c-PBLG端基开环聚合L-赖氨酸苄氧基氨基甲酸酯-N-羧酸酐（Z-Lys NCA，1f），共聚物l/c-（PBLG-b-PZLL）分子量进一步提高, 而共聚物分散度为 Đ< 1.4。

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