反应混合物的组成,检测出的化合物远比反应的机理

摘要：由于褐煤自身特性的限制，目前褐煤尚未得到有效利用。本项目以内蒙古锡林浩特褐煤（XLHTL）和霍林郭勒褐煤（HLGLL）为研究对象，以丙酮为脱水介质对褐煤进行脱水研究；对褐煤进行了分析提取，研究了褐煤中小分子的组成。; 研究了超临界条件下褐煤的醇解及其反应因素微波褐煤提质，并对反应混合物进行了分离分析；初步探讨了超临界条件下甲醇本身的化学反应及反应机理；选取褐煤相关模型 研究了褐煤醇解反应的机理。以丙酮为介质，通过萃取，XLHTL的含水量可以从20.41%降低到3.5%，完全可以满足褐煤加工利用的要求；同时，丙酮可以提取XLHTL中的一些小分子。XLHTL和HLGLL先后用二硫化碳（CS2)、正己烷、苯、乙醚、丙酮、甲醇和四氢呋喃（THF））萃取，各级萃取率均较低，化合物通过GS/MS 很少。在临界醇碱体系下，对XLHTL和HLGLL进行醇解，将醇解得到的反应混合物用正己烷、乙醚、甲醇和THF进行分级萃取。通过MS分析反应混合物的组成，且检出的化合物远多于褐煤分提物中检出的化合物，尤其是检出大量的酚类化合物。反应温度、反应时间、醇煤比、碱煤比以及不同种类的醇（甲醇、乙醇和异丙醇）对褐煤醇解的影响，结果表明：当醇与煤为 10/1、碱煤比0.8/1、 在反应温度 300 oC、反应时间 2 h 的条件下，褐煤的醇解基本完成，收率可达90%以上。

在相同条件下，研究了神府煤和通亭煤的醇解，两者的产率均低于XLHTL和HLGLL。对XLHTL和HLGLL醇解得到的反应混合物的族组分进行分离，得到水溶性化合物、烷烃、芳烃和含杂原子化合物等族组分。研究了褐煤中烷烃和芳烃的组成以及杂原子的赋存状态。在 XLHTL 反应混合物中获得碳酸盐级分和纯脂肪酸酯。制备并表征了固体碱催化剂CaO、K2CO3/γ-Al2O3、K2CO3/γ-Al2O3-NaOH和KF/γ-Al2O3，用于催化褐煤醇解，收率8< @8. 2%、64.4%、73.9% 和 7< @8.3%；对反应液进行分离分析，与上述醇碱体系中的反应液一致。组成相似。以CaO为催化剂，研究了甲醇本身在超临界条件下的化学反应，分析了气液产物的组成，初步探讨了反应机理。以二苯醚、苯苄醚(BPE)、苯甲醚、乙氧基萘、苯酚、间苯二酚、苯和蒽为模型化合物，研究了褐煤超临界醇解的机理。键断裂是主要反应，伴随芳环的烷基化、氢化和甲氧基化。这与上述醇基体系中的反应混合物一致。组成相似。以CaO为催化剂，研究了甲醇本身在超临界条件下的化学反应，分析了气液产物的组成，初步探讨了反应机理。以二苯醚、苯苄醚(BPE)、苯甲醚、乙氧基萘、苯酚、间苯二酚、苯和蒽为模型化合物，研究了褐煤超临界醇解的机理。键断裂是主要反应，伴随芳环的烷基化、氢化和甲氧基化。这与上述醇基体系中的反应混合物一致。组成相似。以CaO为催化剂，研究了甲醇本身在超临界条件下的化学反应，分析了气液产物的组成，初步探讨了反应机理。以二苯醚、苯苄醚(BPE)、苯甲醚、乙氧基萘、苯酚、间苯二酚、苯和蒽为模型化合物，研究了褐煤超临界醇解的机理。键断裂是主要反应，伴随芳环的烷基化、氢化和甲氧基化。分析了气液产物的组成微波褐煤提质，初步探讨了反应机理。以二苯醚、苯苄醚(BPE)、苯甲醚、乙氧基萘、苯酚、间苯二酚、苯和蒽为模型化合物，研究了褐煤超临界醇解的机理。键断裂是主要反应，伴随芳环的烷基化、氢化和甲氧基化。分析了气液产物的组成，初步探讨了反应机理。以二苯醚、苯苄醚(BPE)、苯甲醚、乙氧基萘、苯酚、间苯二酚、苯和蒽为模型化合物，研究了褐煤超临界醇解的机理。键断裂是主要反应，伴随芳环的烷基化、氢化和甲氧基化。