企业双甘膦废水不易处理的方法及解决办法（公告）

申请日期2011.12.06

公开（公告）日 2012.07.04

IPC分类号C02F9/14

总结

本发明涉及一种处理双膦酸盐废水的方法。 IDA法合成草甘膦过程中产生的双膦酸盐废水经蒸发过滤脱盐，加入双氧水进行湿法氧化，再将双膦酸盐母液加入双膦酸盐母液中。大分子转化为小分子，有机磷、有机氮和有机碳转化为无机磷、氮和碳，同时亚磷酸转化为更稳定的磷酸根，从而降低废水的COD 预处理后的废水送入污水处理厂集中处理。本发明的工艺分解了双膦酸盐母液废水中的大分子，降低了废水的COD值，提高了废水的生物降解性，减轻了环保压力。降低环保处理成本，解决企业双膦酸盐废水的难题，同时回收双膦酸盐母液废水中的N、P，生成鸟粪石铵镁，实现变废为宝的目的，节省社区资源。

索赔

1.一种草甘膦废水处理工艺，其特征在于：IDA法合成草甘膦过程中产生的双膦酸盐废水经蒸发过滤脱矿质，加入双氧水进行湿法氧化后，生成大分子在双膦酸盐母液中转化为小分子，有机磷、有机氮和有机碳转化为无机磷、氮和碳，同时亚磷酸转化为更稳定的磷酸根，从而降低废水COD的目的是将预处理后的废水最终送到污水处理厂集中处理，包括以下步骤：

(1)将双膦酸盐母液的废水加入蒸发器进行蒸发，冷凝后收集蒸汽，将母液蒸发过滤，收集滤液；

(2)将步骤中收集的冷凝液(1)与滤液混合；

(3)在混合溶液中加入双氧水和硫酸亚铁进行氧化反应，反应温度180-200℃，反应时间1.5-2小时，反应结束后完成，保温1-1.5小时，每升混合液加入双氧水15-20ml，硫酸亚铁用量1.8-2.2g;

(4)保温结束后草甘膦 母液 处理，冷却至室温，放入结晶釜，按Mg/P摩尔比1-1.加入镁盐反应@>05生产磷酸铵镁；

(5)将结晶釜内的物料放入抽滤器进行抽滤，分别收集固相磷酸铵镁和液相滤液；

(6)步骤(5)的滤液再进入厌氧生化装置和MBR生化装置进行生化处理；

(7)生化处理后的废水最终进入废水池，送往污水处理厂集中处理。

2.一种鏻膦废水的处理工艺，其特征在于：步骤(3)所述双氧水的浓度为30%，用量为20ml/L，硫酸亚铁用量2.0g/L。

说明

一种处理双膦酸盐废水的工艺

技术

本发明涉及废水处理领域，具体涉及一种处理二乙醇胺-亚氨基二乙酸合成草甘膦过程中产生的双膦酸盐废水的工艺（简称IDA法）。

背景技术

草甘膦是一种高效、低毒、低残留、除草谱广的杀生除草剂。现已成为产量最大、销量最大、增长最快的农药品种。草甘膦的合成路线有很多，其中IDA法以其原料和能耗低、转化率高等优点目前占据主导地位。本发明介绍的是IDA法路线生产草甘膦过程中草甘膦废水的处理工艺。

IDA法合成草甘膦是以二乙醇胺、甲醛和三氯化磷为起始原料，先制备N-(磷酰甲基)亚氨基二乙酸(简称二聚糖)，然后将其氧化制得甘草。草甘膦浓缩工段的离心过程会排放出高浓度pH=0.6～1.0的强酸性双膦酸盐废水，其中含有高浓度有机磷化合物、2%-4%甲醛、有机胺、18%-22%饱和无机盐、氯化钠等。以上化合物均为生物抑制剂。

DGP废水具有排放量大、污染物浓度高、毒性大、含盐量高、难处理化合物含量高、处理难度大等特点。草甘膦废水处理是困扰草甘膦生产企业在亚氨基二乙酸工艺中的难题之一。

发明内容

为了解决双膦酸盐废水难以处理的问题，本发明提供了一种草甘膦生产中双膦酸盐废水的处理工艺。 ，加入双氧水进行湿法氧化后，双膦酸盐母液中的大分子转化为小分子，有机磷、有机氮和有机碳转化为无机磷、氮和碳，亚磷酸转化为更形态形式。以稳定磷酸根，达到降低废水COD的目的。在适宜的反应条件下，双膦酸盐母液废水的COD去除率可达80%以上，由原来的30000mg/L降低到6000mg/L左右，该工艺处理后剩余有机物的生物降解性为厌氧活性炭生物流化床与MBR联合生化处理后，COD降至1500mg/L。

本发明为实现上述目的所采用的技术方案如下：

草甘膦废水处理工艺。 IDA法合成草甘膦过程中产生的双膦酸盐废水经蒸发过滤脱盐。加入双氧水进行湿式氧化后，将草甘膦母液中的大分子物质去除。转化为小分子，有机磷、有机氮和有机碳转化为无机磷、氮和碳，亚磷酸同时转化为更稳定的磷酸根，从而降低废水的COD。处理后的废水再送入污水处理厂进行集中处理，包括以下步骤：

(1)将双膦酸盐母液的废水加入蒸发器进行蒸发，冷凝后收集蒸汽，将母液蒸发过滤，收集滤液；

(2)将步骤中收集的冷凝液(1)与滤液混合；

(3)在混合溶液中加入双氧水和硫酸亚铁进行氧化反应，反应温度180-200℃，反应时间1.5-2小时，反应结束后完成，保温1-1.5小时，每升混合液加入双氧水15-20ml，硫酸亚铁用量1.8-2.2g;

(4)保温结束后，冷却至室温草甘膦 母液 处理，放入结晶釜，按Mg/P摩尔比1-1.加入镁盐反应@>05生产磷酸铵镁；

(5)将结晶釜内的物料放入抽滤器进行抽滤，分别收集固相磷酸铵镁和液相滤液；

(6)步骤(5)的滤液依次进入厌氧活性炭生物流化床和MBR反应器进行生化处理，处理后的液体送入污水处理厂进行集中处理。

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该步骤所述双氧水浓度（3)为30%，用量为20ml/L，硫酸亚铁用量为2.0g/L。

本发明的有益效果是：

1.分解双膦酸盐母液废水中的大分子，降低废水的COD值，提高废水的可生化性，缓解环保压力。双草甘膦废水排放量大、毒性大、浓度高、含盐量高、难处理化合物含量高、处理难度大。本发明对废水进行预处理，降低了环保处理成本，解决了草甘膦废水不易处理的问题。

2、回收双膦酸盐母液废水中的N和P，生产磷酸铵镁鸟粪石，具有一定的经济效益。每吨废水可产生鸟粪石70kg左右，扣除运行成本后，每吨废水收益约30元。