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分子中氮原子以酰胺形式存在时,生物碱与酸结合成盐

时间:2022-08-18 14:01:08来源:网络整理

三、生物碱的一般性质

(一)一般特征

游离生物碱是结晶或无定形固体,也可以是液体,例如尼古丁。大多数生物碱是无色的,但也有少数例外,例如黄连素和黄芩碱,它们是黄色的。大多数生物碱味极苦浓硫酸 与 小檗碱反应,具有旋光性,在左旋体中常有较强的生理活性。

(二)酸度

大多数生物碱是碱性的,因为它们的分子结构中含有氮原子,而氮原子上有一对非共享电子对,对质子有一定的吸引力,能与酸结合形成盐。所以是碱性的。各种生物碱的分子结构不同,尤其是分子中存在的氮原子不同,所以碱度也不同。分子中大部分氮原子结合成环状结构,以仲胺、叔胺和季胺碱的形式存在,均呈碱性,其中季铵碱最强。如果分子中的氮原子以酰胺的形式存在,则碱性几乎消失,不能与酸结合形成盐。一些生物碱分子除碱性氮原子外,还含有酚羟基或羧基,可与酸、碱反应生成盐。

(三)溶解度

游离生物碱极性较小,一般不溶于或不溶于水,溶于氯仿、二氯乙烷、乙醚、乙醇、丙酮、苯等有机溶剂,溶于稀酸水溶液形成盐类。生物碱的盐类极性较大,大部分易溶于水和醇,不溶于或不溶于苯、氯仿、乙醚等有机溶剂;它们的溶解度与游离生物碱正好相反。

生物碱及其盐类的溶解度有例外。季铵碱如小檗碱、酰胺类生物碱和一些极性较大的生物碱一般都溶于水。习惯上把溶于水的生物碱称为水溶性生物碱。中性生物碱不溶于酸。含有羧基、酚羟基或内酯环的生物碱能溶于稀碱溶液。一些生物碱盐如盐酸小檗碱不溶于水,而少数生物碱盐可溶于氯仿。

生物碱的溶解度对于生物碱的提取、分离和提纯非常重要。

(四)降水

生物碱或生物碱盐的水溶液与某些试剂会形成不溶性沉淀。这种试剂称为生物碱沉淀剂。这种沉淀反应可用于鉴定或分离生物碱。常用的生物碱沉淀剂有:碘化汞钾(HgI2·2KI)试剂(与生物碱作用产生黄色沉淀);碘化铋钾(BiI3 KI)试剂(与生物碱作用产生黄棕色沉淀);碘试液、鞣酸试剂、苦味酸试剂和苦味酸试剂分别与生物碱反应,大多生成棕、白、黄色沉淀。

(五)颜色反应

生物碱与一些试剂发生反应,呈现出各种颜色,也可用于生物碱的鉴别。例如浓硫酸 与 小檗碱反应,钒酸铵浓硫酸溶液与吗啡反应变成棕色,与可待因反应变成蓝色,与东莨菪碱反应变成红色。此外,钼酸铵的浓硫酸溶液,浓硫酸中加入少量甲醛的溶液,浓硫酸可使各种生物碱呈现不同的颜色。

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